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[天然芳樟醇] [芳樟醇的衍生物] [大力发展樟科香料植物 [芳樟组培技术效益预测]  [芳樟组培苗炼苗实验报告] [芳香樟的组培养快速繁殖技术]  


一、前言

据美国IFF公司统计,芳樟醇是香水香精、家化产品香精及皂用香精配方中使用频率最高的香料品种,现在全世界的年用量达一万多吨。芳樟醇也是重要的化工原料。来自天然的芳樟醇气味纯正、圆和,甜润、幽雅,是合成芳樟醇难以相比的。还由于天然芳樟醇有旋光性的特点,特别是左旋体在医药上的“生物效价”要比合成芳樟醇(消光性)优异,所以有识之士还是千方百计,寻寻觅觅开辟天然芳樟醇资源。

芳樟醇来源既可从合成路线而得,也可从含量较丰富的天然精油中提取,中国的芳樟油是芳樟醇重要资源之一。但天然芳樟树在种植过程的杂化,所得芳樟醇含量不高,且杂质(主要是樟脑)不低,须经过复杂的精馏过程的分离才能获得合格的产品,能耗、工耗、物耗增加了成本。因此,天然资源在生产数量上不能满足市场日益增长的需要。

牡丹香化实业公司科技工作者,经过多年的努力寻找,终于在闽北地区樟树林场几十万株樟树林中找到了芳油含量高(95%),樟脑杂质很低(< 0.5%)的纯正良种。经移植成活后做为母本,联合省林科院、省亚植所等多个科研单位进行组培无性繁殖实验,在不断失败、探索、总结经验中终于获得成功,并已实现了批量规模工厂化育苗生产,如果推而广之种植成功,能为传统林业种树、砍树、卖树待等十几年的模式开创一条“林业香化”的致富路。为了大家更多了解芳樟醇的物化特性和众多的用途,增强在“林产香化”发展的信心,将收集到的资料汇编称之为“芳樟醇的化学和应用”,目的仅在于唤起相关领导重视,鼓起林农种植“纯正良种”芳樟树的信心,依靠大家努力重新焕发福建昔日天然精油大省的光辉。管见浅论,错误难免,尚望专家指正。

二、芳樟醇物化特性(1-4

1、物理性状:

芳樟醇(Linalool)又名沉香醇、芫荽醇、伽罗木醇、里那醇等。学名是3.7—二甲基—1.6辛二烯—3—醇。分子式为C10H180,分子量为154.24。属于链状萜烯醇类,有α-和β-两种异构体。还有左旋、右旋两种光异构体。在不同来源的精油中,多为异构体的混合物。消旋体存在于香紫苏油、茉莉油中,或是合成的芳樟醇中。比重0.865(15℃),沸点195-200℃,比旋度+19.30;左旋体存在于芳樟油、黄樟油、香柠檬油、薰衣草油、玫瑰木油(总醇量按芳樟醇计在82%以上),等精油中,比重0.8622,沸点198℃,比旋度-20.10。芳樟醇是无色液体。具有铃兰香气,但随来源而有不同香气。几乎不溶于水,不溶于甘油。溶于丙二醇,非挥发性油和矿物油,混溶于乙醇和乙醚。

2、化学性质:


2-1具备醇和烯烃类化合物的通性和特征,例如可以进行酯化、脱水反应,容易被还原为相应的烃类化合物。在金属钠的存在下,生成二氢月桂烯:

 



在胶体铂或骨架镍上还原时,则生成二氢芳樟醇和四氢芳樟醇:

 由于芳樟醇的活泼化学性能,所以能制成名目繁多的衍生物,广泛在香化、医药、日化工业上得到应用。其主要衍生物见下表:

芳樟醇主要衍生物一览表

1)类别:

芳樟醇


 
                                                                                 醋酐乙        

                                                                                酸钠            

                                                                                                 F

                                                                             

                                                                                             

A B   C      D     E                           

                                                                                                 

                                                                                                     

                                                                            

                                                                            

 2)分述:


                                                                  甲酸芳樟酯


                                                                  乙酸芳樟酯


                                                                  丙酸芳樟酯


                                                                  丁酸芳樟酯


                                                                  硼酸芳樟酯


                                                                  异丁酸芳樟酯


                                                                  已酸芳樟酯


                                                                  异戊酸芳樟酯


A)酯化反应                                       辛酸芳樟酯


                                                                  磷酸芳樟酯


                                                                  酞酸芳樟酯


                                                                  肉桂酸芳樟酯


                                                                  苯甲酸芳樟酯


                                                                  苯乙酸芳樟酯


                                                                  4-硝基苯甲酸芳樟酯


                                                                  2-氢基苯甲酸芳樟酯

                        二氢芳樟酯


B)氢化反应

                       四氢芳樟酯

                        环氧二氢芳樟酯


C)氧化、环化反应

                       单环氧化芳樟酯


 


                             催化氢化    香茅醇    见下项

 


                               溴代       香叶基硫醇

                                H2S

                            

                          苯乙酸香叶酯


                                                                                    苯甲酸香叶酯


                                                                                    已酸香叶酯


                                                                                    异戊酸香叶酯


                                                                              异丁酸香叶酯


E     异构化 香叶醇         酯化             丁酸香叶酯


         分离(含约38%橙花醇)                             丙酸香叶酯


                                                                                    乙酸香叶酯


                                                                                    甲酸香叶酯


                                                                                    α-乙基丁酸香叶酯


                              重排        香叶醛二甲缩醛

 


                               溴代     香叶基乙基醚

                              乙醇钠


                               氢化   柠檬醛              见下述

                        

                         甲酸香茅酯

                         乙酸香茅酯                

                         丁酸香茅酯  


                                 酯化    异丁酸香茅酯

                                         苯乙酸香茅酯

                                         戊酸香茅酯

                                         乙醇香茅醛草酸酯


                                 肟化   香茅腈                                                    乙醇   羟基香茅醛

香茅醇                     脱水                                                                          催化   二乙缩醛


                                水化   羟基香茅醇  催化      羟基香茅醛


                                                   脱氢                                 甲醇   羟基香茅醛   

                                                                                        催化   二甲缩醛


                                 转化   香茅醛              左旋薄荷脑

                             


            氧化、环化   玫瑰醚

                                


                                 还原   玫瑰醇

                             

 


                                 鸢尾酮